| Юбилеен сборник 10 години Централна лаборатория по минералогия и кристалография „Акад. Иван Костов” към БАН, София, 2005 г. |
![]() |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Ж. Дамянов Централна лаборатория по минералогия и кристалография, БАН, 1113 София;
От появата на първите кратки сведения за наличието на железни орудявания в района на с. Кремиковци през 1897 г. до наши дни е натрупан огромен обем от геоложка и минералого-геохимична информация за едноименното комплекснорудно находище, която е резултат на усилията на много наши и чужди учени (вж. обобщена справка в Damyanov, 1996a; 1998). Детайлният анализ на тази информация, както и новите данни, получени от автора през последните години, позволиха да бъдат очертани генетичните контури на палеохидротермалната система, предизвикала неговото формиране и повлияла съществено върху древната геоложка история на региона. Това, от своя страна, бе използвано като база за разработването на комплекс от критерии за търсене на подобен тип рудни тела и находища в Северозападна България.
Хипотези за генезиса на находището: същност, аргументи и противоречия Дългогодишните изследвания на находище Кремиковци и орудяванията в района на едноименното рудно поле намериха израз във формулирането на няколко хипотези за неговия произход. Детайлен преглед на същността им и анализ на аргументите в тяхна подкрепа са представени по-рано (Damyanov, 1996a; 1998), а в синтезирана форма са дадени в табл. 1. В настоящия обзор ще бъде поставен акцент по-скоро на оценката на тяхната реалистичност (от гледна точка на съвременното ниво на знания в областта на рудологията) и приложимостта на залегналите в тях идеи за обяснение на съвкупността от генетикоинформационни факти при изграждането на максимално непротиворечащ им модел на палеохидротермалното рудообразуване в района. Таблица 1. Обзор на хипотезите за генезиса на находище Кремиковци (Damyanov, 1996a; 1998).
Хидротермално-метасоматичната хипотеза в нейните два варианта (магматогенен и „елизионен") обяснява първичното рудообразуване в находището като резултат от стадийно проявени хидротермално-метасоматични процеси, свързани с намиращ се на относителна дълбочина в близост до находището плутоногенен източник на рудно вещество и разтвор или с мобилизацията на рудно вещество от вместващите скали и отлагането му в местата с пиезоминимуми в рамките на огромна по размери късноалпийска елизионна система. В светлината на наличните данни магматогенният вариант на тази хипотеза може да бъде оценен като необоснован, поради енергетичната невъзможност за неговата реализация. Елизионният (basin dewatering) вариант, макар и значително по-реалистичен, не може да обясни редица съществени елементи от строежа на находището и важни особености на орудяванията, като: стратиграфската им привързаност; парагенетичното, минералното и геохимичното разнообразие; съвместното съществуване на стратиформни, стратифицирани и жилни рудни тела; специфичната рудна и геохимична зоналност; възрастта на първичните руди, и др. Седиментогенната хипотеза разглежда първичното желязно (±Mn) орудяване като резултат на триаска или юрска седиментогенеза и представя неоспорими аргументи за доминиращ седиментационен механизъм на рудообразуване, но не дава задоволителен отговор на въпросите, касаещи източника на рудно вещество, възрастта и палеогеографските особености на района през триаса/юрата. Хидротермално-седиментогенната хипотеза (Damyanov, 1996a,b; 1998) защитава тезата, че находището е образувано в резултат на едноетапна, но двустадийна среднотриаска металогенеза в рамките на субмаринна палеохидротермална система. Тя се характеризира с изливане на дъното на плитко епиконтинентално море в обстановка на ариден климат и ембрионална рифтогенеза на хидротермални разтвори и въвличането им в локалния седиментационен цикъл, както и на отлагането им в празнини и пукнатини в постилащите скали и слаболитифицираните хидротермални седименти. Тази хипотеза е в състояние да обясни в голяма степен разнообразните и често взаимно изключващи се минералого-геохимични и геолого-генетични особености на находището, без да влиза в непреодолимите противоречия, характерни за останалите. Важен аргумент в нейна защита е установената въз основа на намерените добре запазени фосили от хоризонт 484 възраст на първичната сидеритова руда - в тесния стратиграфски интервал от най-високия долен триас (спатски етаж) до ниските нива на долния анизки (егейски + битински) подетаж на средния триас (Tronkov, Damyanov, 1993), т.е. идентична с възрастта на вместващите среднотриаски карбонатни скали. Основните елементи на хидротермално-седиментогенната хипотеза, фактите на които тя се базира и произтичащите от това металогенни следствия са представени в настоящата работа.
Дори беглият поглед на представената в табл. 1 фактологична аргументация за генезиса на находището е достатъчен, за да стане ясно, че в него са налице два добре изразени „стила" на минералообразуване, които най-общо се идентифицират с понятията сингенетичен (железни (± Mn) руди с многобройни белези на образуване, синхронно с това на вместващите триаски карбонати и при аналогични условия) и епигенетичен (наложени върху рудните и нерудните седименти, както и върху скалите от фундамента сулфидно-баритови руди). Макар някои автори да допускат и дори аргументирано да защитават тезата за седиментния характер на първичните железни руди, всички те приемат, че сулфидно-баритовите са резултат на минерогенетичен цикъл, несвързан нито темпорално, нито генетично с вместващите скали/руди. За разлика от досегашните виждания обаче съществуват убедителни факти за генетичната и времевата синхронизация на желязното (±Mn) и полиметално-баритовото орудявания, като: стратиформен характер и конкордантност на структурните параметри на баритовите тела с тези на железорудните; силна положителна корелация между основните рудни компоненти - Fe, Mn, Ba, Pb (Ратиев, Дамянов, 1995); локализация на данните за баритовата руда в хидротермално-седиментните полета на дискриминационните диаграми; еднакъв изотопен състав на Pb и Sr в жилните, стратиформните и стратифицираните тела; липса на първичен надруден ореол на Ва и цветните метали и продължение на баритовите жили в покриващите находището пластове; пространствена съвместимост и близки минералого-геохимични особености на двата типа орудявания, както в основните рудни тела, така и в постилащите скали от палеозойския фундамент. По правило разграничаването на син- и епигенетичната минерализации в хидротермално-седиментните находища (а оттам и интерпретацията на взаимоотношенията между минералните асоциации) е силно затруднено, тъй като белези за тяхното съвместно присъствие съществуват дори в рамките на отделни минерални агрегати. Затрудненията са още по-големи, когато те са били подложени на изменения след тяхното отлагане (напр. от напреднала диагенеза или метаморфизъм). Важно ново доказателство за разграничаването на двата типа минерализации в хидротермално-седиментните находища даде изследването на отражателната способност на витринита в съпътстващото органично вещество. В находище Кремиковци бяха установени два типа органика (Damyanov et al., 2001; фиг. 1): (1) със степен на термична обработка, съответстваща на стадия на диагенеза на триаските седименти в региона (за хидротермално-седиментните минерални асоциации), и (2) със значително по-висока степен на термично въдействие (за хидротермално-епигенетичните). Тези данни подкрепят безусловно хипотезата за хидротермално-седиментния генезис на сидеритовата руда от находището и трудно могат да бъдат обяснени и интерпретирани логично от позицията на досега известните алтернативи.
Таблица 2. Характеристика на филосиликатните минерали в първичните руди от находище Кремиковци. Известно е, че количественото присъствие на слоистите силикати в двата основни типа железорудни формации в природата - предимно докамбрийските железни кварцити (iron formations) и доминиращо фанерозойските оолитни железни руди (ironstones), е твърде различно: те са сравнително слабо разпространени второстепенни минерали в първия тип и един от основните градивни компоненти във втория. Фундаменталната разлика във филосиликатната минералогия на железорудните формации обаче не е в степента на тяхното количествено разпространение, а в спецификата на представените минерални видове: ниско- до безалуминиеви слоисти силикати (гриналит, стилпномелан, минесотаит) в железните кварцити и високоалуминиеви такива (бертиерин, шамозит, глауконит) - в оолитните железни руди. Изследванията показаха, че видовата принадлежност на слоистите силикати в рудните (в частност, в железорудните) формации се определят от значително по-високото съдържание на Al в хидротермалните разтвори, за разлика от това в морската вода. В този смисъл находище Кремиковци представлява нагледен пример за съществуващо „противоречие": то притежава основните белези на тип „iron formations", като същевременно е фанерозойско по възраст и установените в него слоисти силикати са характерни за тип „ironstones". Тези негови особености и анализът на литературните данни позволяват да се направи изводът, че филосиликатната минералогия на железорудните формации се контролира не толкова от спецификата на рудообразувателните процеси, колкото от източника и състава на рудообразуващия разтвор. Въз основа на анализа на публикуваните в литературата данни и резултатите от изследването на кремиковската филосиликатна минерализация е построена диаграма в координати Mg/Fe спрямо Al/Si, позволяваща разграничаването на бертиерин с различен произход - хидротермален доруден, хидротермален руден, морски диагенетен, континентален диагенетен и континентален диагенетен от латеритни/бокситови формации, както и на бертиерина от близкия по състав и минераложки особености одинит от съвременните плитководни седименти на континенталния шелф (Damyanov, Vassileva, 2001; фиг. 2). В частност, това е един бърз начин за разграничаване на син- и епигенетични минерализации в хидротермално-седиментните находища, доколкото бертиеринът е сравнително широко разпространен минерал в тях (в миналото без детайлни изследвания често обявяван за железен хлорит - шамозит). Фиг. 2. Диаграма на зависимостта между химичния състав и условията на образуване на бертиерини в различни геоложки обстановки (Damyanov, Vassileva, 2001).
Изследванията на особеностите на син- и епигенетичните минерализации от находище Кремиковци позволиха да бъде разработен модел на тяхното формиране и еволюция (фиг. 3) на примера на взаимоотношенията им в първичната сидеритова руда. Съгласно този модел образуването на железокарбонатните руди се осъществява при водещата роля на процесите на химичната седиментация на фона на доминиращия ариден климат и практическото отсъствие на съществено количество кластичен материал в седиментния басейн. Гранични условия на сидеритообразуването са ниската концентрация на разтворен сулфиден йон, съчетана с високата концентрация на карбонатен такъв, високата величина на съотношението Fe2+/Ca2+, ниското значение на Eh и pH, близко до неутралното. Ранната диагенеза започва с микроспаритизация на изходния микритен карбонат, последвана от развитие на неоморфен сидеритов спарит, което води до изтощаване на карбонатната компонента в поровия разтвор, увеличаване активността на Si и интензивно отлагане в междузърновите пространства на цимент от микрокристален кварц. Сингенетичният филосиликат (бертиерин) се формира в напреднал стадий на ранната диагенеза, когато съдържанието на Si в поровите разтвори е достатъчно ниско, за да позволи образуването на железни силикати. Епигенетичната хидротермална активност вероятно е „атакувала" железокарбонатните седименти на стадия на напреднала диагенеза и частично завършила литификация. Нахлуването на горещ (200-230оС), силноагресивен, кисел (pH = 3-5) хидротермален разтвор в карбонатната среда е предизвикало интензивно разтваряне, контролирано от първичната микротектонска напуканост. В тази обстановка е установен устойчив тренд на минералоотлагане от вида: призматичен кварц - илит-смектит ==> розетковиден шамозит - барит ==> барит - сулфиди - люспест шамозит ==> каолинит - бертиерин - барит. Този тренд се контролира от постепенното повишаване на алкалността на разтвора при взаимодействието с карбонатната вместваща среда при слабо вариращо край границата на стабилност „сулфати-сулфиди" Po2. Наблюдаваните структурно-текстурни особености на разглежданата минерализация не показват признаци на многократно проникване на хидротермални разтвори във вместващата среда. Те дават основание да се предположи, че при установената температура на епигенетичното минералообразуване (200-230оС) и съвместното, но без данни за силна взаимна корозия, асоцииране на сулфиди, филосиликати и сулфати (барит), между тях се осъществява метастабилно равновесие при относително постоянни редукционни условия, флуктуиращи край границата „сулфати -сулфиди" (logPo2 = -30).
Разработеният модел или отделни елементи от него са приложими и за други полиметални хидротермално-седиментни находища в карбонатни скали. От друга страна, установените базови характеристики на асоцииращата филосиликатна минерализация могат да бъдат използвани за ясно разграничаване на син- от епигенетичните рудни тела в стратифицираните полиметални находища от този тип, като важна стъпка при оценката или преоценката на техния руден потенциал.
Източници на рудно вещество и рудообразуващ разтвор
Получените данни за съотношението 87Sr/86Sr в 5 проби от кремиковски барити са много близки и варират в тесен интервал (0,70917-0,71059). Подобни стойности са характерни и за анализираните сидерити и анкерити, докато за доломитът от вместващите скали това съотношение е по-ниско (0,70857) и попада в полето на триаската морска вода. Данните за съдържанията на Sr и Rb в пробите показват, че съотношенията 87Sr/86Sr са практически идентични с тези към момента на рудоотлагането, т.е. с увереност може да се твърди, че те отразяват достоверна картина на източниците на вещество без сериозно последващо изменение. Изотопният състав на Pb от галенити от различни типове първични руди от находище Кремиковци - сидеритова, баритова и полиметална, дава основание да бъдат направени следните основни изводи:
Анализът на получените данни за изотопния състав на барити, сидерити, анкерити и доломити от находище Кремиковци дава основание да бъдат направени редица важни изводи за неговия генезис в следните насоки:
Геоложка обстановка на рудообразуването Анализът на палеогеографските особености (Damyanov, 1996a) показва, че по време на рудообразуването (началото на средния триас) в региона доминира карбонатна платформа в рамките на обширен плитководен шелф и се извършва химична карбонатна седиментация в литорална или сублиторална обстановка при ариден климат и липса на екстракластичен материал. Съгласно реконструкцията на регионалния палеорелеф въз основа на изопахитните карти (Damyanov, 1996a) на мястото на находището е съществувала негативна грабеновидна структура, синхронна с удълбочаването на депресията в района на Западно-Предбалканската рифтова зона, намираща се от другата страна на Старопланинския акреционен блок, което може да се разглежда като указание за връзката между двете структури. „Синхронни" с рудообразуването прояви на бимодален калиевоалкален вулканизъм, подобен на този в Динаридите по това време, са известни в Западния Предбалкан (Vaptsarova et al., 1979). Вулканизмът е представен от три фациеса и се характеризира с ограничено разпространение, доминация на адвекционното разливане на лавовите потоци на фона на непрекъснат процес на карбонатна седиментация в малък плитководен платформен басейн и развитие във времето от среден към базичен. Оценката на привнос/износа на компонентите в метабазалтите от Западния Предбалкан показва, че те са променени в резултат на поствулканска термална активност при конвекция на морската вода в горната кора и обмен на компоненти с магмените продукти. Синхронна магмена дейност край Кремиковци досега не е установена, но се предполага въз основа на следните факти: наличие на прослойки от туфозен материал в сидеритовата руда; съотношение Al/Ti (~5) в нея, характерно за базалтова кора; високо съдържание на Hg в находището, който се свързва с продукти, производни на базалтова магма; наличие на Co-Ni и джазпероидна минерализации. Подобен на гореописания обмен на компоненти е известен и за скалите в близост (Димитров, 1975) или под находището (Станев, Панайотов, 1964), което позволява да се предполага широкомащабна конвективна хидротермална дейност в региона. В тектонско отношение доминира квазиплатформен (или на пасивна континентална окрайнина) геодинамичен режим. Същевременно вулканските прояви свидетелстват за ембрионален рифтинг по сутурните зони между акреционните блокове, които стават пътища за износ на подкоров материал в горните нива на земната кора. Подобна ембрионална (passive rift) рифтова зона вероятно е съществувала и от другата страна на Старопланинския акреционен блок (край Кремиковци) въз основа на следните аргументи: наличие през средния триас на грабенова структура, синхронна с тази в Западния Предбалкан, както и на погребан литосферен разлом (Оборищенския) с ранномезозойско заложение, който е основен тектонски маркер на територията на България; високо съдържание на Не във водите, акумулирани в триаските седименти на Софийския грабен; разграничаване на 3 основни геоложки формации в региона, характерни за континенталните рифтове (калиевоалкалните горнопалеозойски интрузии при Сеславци и Свидня, съпроводени с U и TR минерализации и разположени на раменете на рифта; теригенно-карбонатни континентално-морски триаски седиментни скали с евапорити; подводни базалтоидни калиевоалкални вулканити); хидротермално-седиментния генезис на находището и близостта на особеностите му до тези на орудяванията в Червеноморския и Афарския рифт, рифтовото езеро Киву и др. Във всеки случай, установяването на пластови баритови тела с полиметална минерализация, локализирането на стратиформни тела от Mn и Hg минерализации в едни структури и пространствено-времевото съвпадение на големи стратиформни Fe-Mn и барит-полиметални рудни тела се считат за първостепенни металогенни индикации за континентална рифтова обстановка.
Геолого-генетичен модел на рудообразуване
Фиг. 5. Схематичен геолого-генетичен модел на развитие на рудообразувателните процеси В основата на предлагания геолого-генетичен рудообразувателен модел на находище Кремиковци (фиг. 5) стои динамичното взаимодействие на корово-мантийни процеси. На фона на квазиплатформеното развитие, отговорна за рудообразуването е континенталнорифтова обстановка в ембрионален стадий, локализирана в проницаеми зони на земната кора с палеозойски корени. Рудообразуването е предизвикано от полигенни геоложки процеси:
Основни обстановки на отлагането на рудно вещество са:
Установеното повишаване на температурата на минералообразуване от началните към крайните стадии е индикатор за развитието с времето на конвективните процеси в земната кора и еволюцията на палеохидротермалната рециклингова система.
Предпоставки и критерии за търсене на орудявания от същия клас Анализът на наличните данни дава основание Кремиковци да се разглежда като зонално находище, изградено от стратиформни баритови и железни руди тип MECS-IF (Kimberley, 1989; Metazoan-poor, extensive, chemical-sediment-rich, shelf-sea iron formation, т.е. бедни на многоклетъчни организми, хемогенно-седиментни, шелфовоморски железни формации, заемащи обширни площи) с бедна диагенетна сулфидна минерализация тип „strata-bound", както и от относително синхронното им, но епигенетично, жилно баритово и прожилково-впръснато метасоматично полиметално-баритово орудяване в стратиформните скали и постилащите скали. В Русия подобни находища са известни като „Атасуйски тип" (Fe-Mn пирит-полиметално-баритови хидротермално-седиментни), а в англоезичната литература - като тип „SEDEX" (съкращение от „sedimentary exhalative" - хидротермално-седиментни, известни още и като „sediment-hosted submarine exhalative"). И в двете класификации към този клас се отнасят предимно големи Pb-Zn находища, които обаче генетично и пространствено са свързани в дистален фациес с Fe-Mn и баритови орудявания. Последните са първостепенен признак за наличие в дълбочина на полиметални руди. Любопитно е, че на много места дълги години се е водила експлоатация на Fe-Mn-Ba руди и едва впоследствие са били открити богатите полиметални орудявания. Причисляването на Кремиковци към класа на икономически важните предимно Pb-Zn находища от тип SEDEX и разглеждането му като фрагмент от много по-голяма природна концентрация на разнообразни метали и нерудни суровини, адекватна на формиралата го палеохидротермална система, резонно изисква отговор на въпроса: На какво основание стратиформните железни (±Mn) и баритови руди с нискокачествена Cu-Pb минерализация следва да се считат за „шапка" на по-богато полиметално орудяване в дълбочина? Аргументите за подобно твърдение почиват на следните факти:
Съгласно рудно-геохимичната зоналност на Кремиковци вероятната посока на подхранване с хидротермални разтвори (т.е. вероятната посока на полиметалните руди) е на югоизток съобразно съвременната ориентация на находището. В тази посока са най-силните корелативни връзки между главните метали и нарастването на индикаторните коефициенти Pb/Zn и Cu/(Cu + Zn + Pb) (Damyanov, 1996a). За съжаление, именно на югоизток геоложките особености на Кремиковското рудно поле са най-слабо изучени. Триаският теригенно-карбонатен комплекс е широко развит както в съседните площи, така и на юг от навлака. Издигането му по Ботунецкия разлом предполага сулфидното орудяване да е в близост до мезозойската подложка на плиоцена, т.е. на дълбочина 600-1000 m. От икономическа гледна точка търсенето, проучването и експлоатацията на полиметални руди на такава дълбочина не е целесъобразно. Факт е обаче подсичането на полиметални рудни тела при хидрогеоложките проучвания на района, което потвърждава разработения генетичен модел и е предпоставка за търсене на различен тип орудявания от досега предполаганите. При разработването на критерии за търсене на подобен тип рудни тела и находища следва да се имат предвид следните техни особености:
На тази база в табл. 3 са представени разработените критерии за търсене на нови рудни тела и находища от този тип в региона. Най-подходящата стратегия на едни бъдещи търсещо-проучвателни работи би следвало да има следната последователност: долни нива на Искърската карбонатна група ==> фациеси на рифови и доломитни варовици с признаци за отлагане в приразломни конседиментационни депресии с евксинска или нискоенергийна обстановка с повишена соленост ==> околорудни хидротермално-седиментни скали и прослойки; ореоли на разсейване на Mn, Fe, Ba, Pb, Cu, Zn, Ag и Hg; геофизични аномалии на магнитното, гравитационното и електричното полета; прояви на непромишлена окисна и барит-сулфидна минерализации ==> подсичане на рудни хоризонти и установяване типа на орудяването. Таблица 3. Критерии за търсене на полиметално-барит-железорудни („Кремиковски тип") стратиформни тела
Основни изводи Анализът на наличните геоложки и минералого-геохимични данни за находище Кремиковци дава основание то да се разглежда като образувано в резултат на двустадийна триаска металогенеза в екстензионна обстановка от рифтогенен тип, характеризираща се с висок геотермален градиент, проницаеми разломно нарушени скали от фундамента, ариден климат в началото на морска трансгресия и депресионни структури на дъното на триаското епиконтинентално море. Кремиковската палеохидротермална система, локализирана в бортовите части на прилежаща към Старопланинския раннопалеозойски акреционен блок грабеновидна структура, формира дистални хидротермално-седиментни стратиформни железни и баритови руди с бедна полиметална минерализация, както и относително синхронни, но епигенетични жилни и прожилково-впръснати орудявания в стратиформните руди и скалите от фундамента. Поради недостатъчното налягане на водния пласт в плиткоморска обстановка разтоварването на значителна част от хидротермалния товар на среднотриаската палеохидротермална система е ставало още в подхранващите канали (преди ексхалирането на морското дъно). Този механизъм стои в основата на „дуалистичната" природа (наличието на темпорално и пространствено свързани син- и епигенетични рудни минерализации) на находище Кремиковци, обяснява неговата характерна зоналност, дава сериозно основание за разширяване металогенния потенциал на региона и е отправна точка за търсене на нови находища от този тип в него.
Литература Василева, М., В. Прохазка, С. Добрев. 2001. Предварителни резултати за състава на флуидните включения в барита от железорудното находище Кремиковци. - Год. МГУ, св. 1 - Геология, 93-100. Дамянов, Ж. 1995. Критерии за търсене на полиметално-барит-железорудни („кремиковски тип") стратиформни находища в карбонатни скали от Средецкия руден район. - В: Металогения на България, Сб. Рез., СУБ, 35-38. Димитров, Ст. 1975. Относно възрастта на алкалните магматити около с. Сеславци, Софийско. - Сп. БГД, 36/3, 298-304. Ратиев, Л., Ж. Дамянов. 1995. Геохимични особености на кремиковската сидеритова руда. - Минно дело и Геология, 50/5, 5-9. Станев, И., В. Панайотов. 1964. Нови данни за геоложкия строеж на Локорско-Буховския район и Кремиковското железорудно находище. - Изв. НИГИ, 1, 33-68. Amov, B. 1983. Evolution of uranogenic and thorogenic lead. 1. A dynamic model of continuous isotopic evolution. - Earth Planet. Sci. Lett., 65, 61-74. Damyanov, Z. 1995. Triassic metallogenesis in the West Balkan. - Compt. rend. Acad. bulg. Sci., 48/11-12, 75-78. Damyanov, Z. 1996a. Genesis of the Kremikovtsi deposit and metallogenic perspectives of the Sredec iron ore region. - Geologica Balc., 26/4, 3-24. Damyanov, Z. 1996b. Genetic model of primary ore formation in the Kremikovtsi carbonate-hosted submarine exhalative iron(+Mn)-barite(+base metals) deposit, West Balkan, Bulgaria. - In: Plate tectonic aspects of the Alpine metallogeny in the Carpatho-Balkan region, Vol. 1, 39-45. Damyanov, Z. 1998. Ore petrology, whole-rock chemistry and zoning of the Kremikovtsi carbonate-hosted sedimentary exhalative iron(+Mn)-barite-sulfide deposit, Western Balkan, Bulgaria. - N. Jb. Miner. Abh.,174/1, 1-42. Damyanov, Z., M. Vassileva. 2001. Authigenic phyllosilicates in the Middle Triassic Kremikovtsi sedimentary exhalative siderite iron formation, Western Balkan, Bulgaria. - Clays and Clay Minerals, 49/6, 559-585. Damyanov, Z., M. Vassileva, J. Kortenski, A. Sotirov. 2001. Petrology of organic matter in the Kremikovtsi siderite iron formation, West Balkan, Bulgaria. - In: Eighteenth Annual Meeting of the Society for Organic Petrology, Ext. Abstracts, Vol. 18, 36-40. Damyanov, Z., S. Bakardjiev, P. Popov. 1996. Mineralogy, geology and genesis of the Kremikovtsi carbonate-hosted submarine exhalative iron(+Mn)-barite(+base metals) deposit, West Balkan, Bulgaria. - In: Plate tectonic aspects of the Alpine metallogeny in the Carpatho-Balkan region, Vol. 1, 29-37. Kimberley, M. M. 1989. Exhalative origins of iron formations. - Ore Geol. Reviews, 5, 13-145. Köppel, V., R. Saager. 1976. Uranium, thorium- and lead-isotope studies of strata-bound ores. - In: Wolf, K. K. (ed.), Handbook of strata-bound and stratiform ore deposits, Vol. 2, Elsevier, Amsterdam, 267-316. Tronkov, D., Z. Damyanov. 1993. Triassic fossil remains in the siderite ore of the Kremikovci iron-ore deposit. - Geologica Balc., 23/5,34. Vaptsarova, A., H. Chemberski, J. Nikolova. 1979. Le Trias dans la Bulgarie du Nord. III. Volcanisme. - Geologica Balc., 9/3, 93-106. Veizer, J., D. Ala, K. Azmy, P. Bruckschen, D. Buhl, F. Bruhn, G.A.F. Carden, A. Diener, S. Ebneth, Y. Godderis, T. Jasper, C. Korte, F. Pawellek, O.G. Podlaha, H. Strauss. 1999. 87Sr/86Sr, δ13C and δ18O evolution of Phanerozoic seawater. - Chemical Geology, 161, 5988.
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||